一氧化碳是碳一化學(xué)的基礎(chǔ)原料,為滿足醋酸工業(yè)、塑料工業(yè)(TDI、MDI、聚碳酸酯等)和農(nóng)藥工業(yè)的發(fā)展要求,一氧化碳的制備和提純技術(shù)已得到不斷改進(jìn)和發(fā)展。焦炭制一氧化碳技術(shù)主要有焦炭純氧制氣和焦炭純氧二氧化碳制氣。目前1000Nm3/h以上的一氧化碳裝置都推薦使用焦炭純氧二氧化碳連續(xù)制氣技術(shù)。
一、焦炭純氧二氧化碳連續(xù)制一氧化碳工藝流程
    以焦炭、氧氣、二氧化碳為原料,經(jīng)氧化、還原反應(yīng)生成一氧化碳。經(jīng)降溫除塵、壓縮、脫硫、變壓吸附脫碳、脫氧等步驟,生產(chǎn)高濃度的一氧化碳產(chǎn)品氣。主要化學(xué)反應(yīng)式為:
        C+O2→CO2   ΔH=-394.4kJ/mol                    (1)
        C+CO2→2CO  ΔH=+168.5 kJ/mol                   (2)
     
   1.造氣:以焦炭為原料,純氧、二氧化碳為氣化劑在CO煤氣發(fā)生爐中逆流接觸,發(fā)生氧化、還原反應(yīng),粗煤氣經(jīng)旋風(fēng)除塵、廢熱鍋爐回收熱量后,進(jìn)入洗滌塔水洗降溫除塵,送入氣柜。
   2.凈化:氣柜出口煤氣經(jīng)鼓風(fēng)機(jī)加壓后進(jìn)入脫硫罐,將粗煤氣中的硫脫除達(dá)到工藝要求后,經(jīng)壓縮機(jī)加壓后進(jìn)入PSA工序。
   3.PSA:粗煤氣進(jìn)入PSAⅠ脫除大部分CO2,半成品氣經(jīng)脫氧后進(jìn)入PSAⅡ脫除剩余的CO2,合格的產(chǎn)品氣輸出界外。PSAⅠ的解析氣作為CO2原料回收利用,PSAⅡ的解析氣直接放空。
二、焦炭純氧二氧化碳制一氧化碳技術(shù)特點(diǎn)
    1. 煤氣發(fā)生爐為自動加料,連續(xù)氣化,不停爐間歇排渣,自動化控制水平高,操作運(yùn)行平穩(wěn)。爐體采用耐火隔熱層外加水夾套結(jié)構(gòu),盡量減少副產(chǎn)蒸汽量保證熱量用于還原反應(yīng)。專用爐篦具有均勻布?xì)、破渣、排渣等多種功能,灰渣殘?zhí)苛繕O低。爐體結(jié)構(gòu)簡單,故障率低。大小布料器采用可靠的閥門確保爐內(nèi)氣體不會從自動加煤裝置中漏出。
2.回收利用PSA裝置的CO2解吸氣作原料氣,變廢為寶,降低原料消耗
    3.洗滌塔采用高效填料,洗滌效果好,不堵塔;塔底采用特殊結(jié)構(gòu),確保塔底水封不漏氣。
三、產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)
名 稱 |
指 標(biāo)(V%) |
CO |
≥96.0% |
O2 |
≤20ppm |
N2+CH4 |
≤3.5% |
H2O |
≤20ppm |
CO2 |
≤0.1% |
總硫 |
≤1ppm |
壓力 |
≥0.6MPa(G) |
溫度 |
40℃ |
注:以上指標(biāo)可根據(jù)實(shí)際需要調(diào)高或降低。
四、焦炭純氧二氧化碳制氣原料及公用工程消耗
    動力消耗定額及消耗量(以1000 Nm3CO計(jì)) 參考2000Nm3/h一氧化碳裝置
  |
名稱 |
規(guī)格 |
單位 |
數(shù)量 |
備注 |
一 |
原輔材料 |
  |
  |
  |
  |
1 |
焦炭 |
  |
kg |
670 |
二級冶金焦 |
2 |
氧氣 |
≥99.6% P=0.3Mpa |
Nm3 |
450 |
  |
3 |
二氧化碳 |
≥98.5% P=30Kpa |
Nm3 |
400 |
  |
二 |
公用工程 |
  |
  |
  |
  |
1 |
電 |
220V/380V |
Kwh |
480 |
  |
2 |
儀表空氣 |
P=0.5MPa dp -20℃ |
Nm3 |
100 |
  |
3 |
造氣循環(huán)水 |
P=0.3MPa |
t |
50 |
閉路循環(huán) |
4 |
軟水 |
P=0.8Mpa |
t |
2 |
  |
5 |
氮?dú)?/FONT> |
 ≥99.5% P= 0.2MPa |
Nm3 |
200 |
開車置換用 |
五、焦炭純氧二氧化碳制一氧化碳裝置投資
    可提供1000~10000Nm3/h不同規(guī)模焦炭純氧制一氧化碳生產(chǎn)技術(shù)裝置的技術(shù)轉(zhuǎn)讓、工程設(shè)計(jì)、部分硬件或工程總承包。
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一、焦炭純氧制一氧化碳工藝流程
    以焦炭、氧氣為原料,經(jīng)氧化、還原反應(yīng)生成一氧化碳。經(jīng)降溫除塵、壓縮、脫硫、脫氧、變壓吸附脫碳等步驟,生產(chǎn)高濃度的一氧化碳產(chǎn)品氣。主要化學(xué)反應(yīng)式為:
     C+O2→CO2   ΔH=-394.4kJ/mol                      (1)
     C+CO2→2CO  ΔH=+168.5 kJ/mol                     (2)
                          
                                   焦炭純氧制一氧化碳流程框圖
    1.造氣:以焦炭為原料、純氧為氣化劑在CO煤氣發(fā)生爐中逆流接觸,發(fā)生氣化反應(yīng),煤氣經(jīng)洗滌塔水洗降溫除塵后送入氣柜。。(注:如現(xiàn)場有供應(yīng)二氧化碳條件,可以通過相應(yīng)的補(bǔ)碳手段降低生產(chǎn)成本) 
    2. 壓縮脫硫脫氧:氣柜出口煤氣經(jīng)粗脫硫后進(jìn)入壓縮機(jī),經(jīng)水解脫硫器將大部分硫氧碳水解成硫化氫后進(jìn)入脫硫罐,脫硫后的氣體進(jìn)入脫氧反應(yīng)器,經(jīng)換熱降溫后進(jìn)入PSA脫碳。
    3.PSA脫碳:粗煤氣在PSA塔中進(jìn)行吸附分離,弱吸附組分一氧化碳則通過床層作為產(chǎn)品氣連續(xù)穩(wěn)定輸出。
    二、焦炭純氧制一氧化碳技術(shù)特點(diǎn)
    1. 煤氣發(fā)生爐為連續(xù)造氣,間歇排渣,單爐產(chǎn)氣量有100Nm3/h 和300Nm3/h兩種爐型,生產(chǎn)靈活,特別適合小規(guī)模制氣。
    2.粗煤氣中CO氣含量高,一般在90%以上,最高可達(dá)97%。
三、產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)
名 稱 |
指 標(biāo)(V%) |
CO |
≥96.0% |
O2 |
≤20ppm |
N2+CH4 |
≤3.5% |
H2O |
≤20ppm |
CO2 |
≤0.1% |
總硫 |
≤1ppm |
壓力 |
≥0.6MPa(G) |
溫度 |
40℃ |